1 tonai cemento-smėlio mišinio paruošti būtina nustatyti sausųjų medžiagų kiekį ir reikiamą ShchSPK priedo darbinio tirpalo kiekį.

Skaičiavimui buvo pasirinkta tokia mišinio sudėtis (masės %):

smėlis - 90, cementas - 10, vanduo - 10 (daugiau nei 100%), ShchSPK (% cemento masės pagal sausąją medžiagą). Smėlio drėgnumas yra 3%.

Priimtai kompozicijai paruošti 1 t (1000 kg) mišinio reikia 1000·0,1 = 100 kg (l) vandens. Užpilde (smėlyje) yra 1000·0,9·0,03 = 27 litrai vandens.

Reikalingas vandens kiekis (atsižvelgiant į jo kiekį užpilde) yra: 100 - 27 = 73 l.

Bevandenio priedo ShchSPK kiekis ruošiant 1 toną mišinio su 10 % (100 kg) cemento 1 tonoje mišinio bus: 100·0,020 = 2 kg.

Dėl to, kad ShchSPK priedas tiekiamas 20 - 45% koncentracijos tirpalo pavidalu, būtina nustatyti sausųjų medžiagų kiekį jame. Mes priimame jį lygų 30%. Todėl 1 kg 30% koncentracijos tirpalo yra 0,3 kg bevandenio priedo ir 0,7 l vandens.

Nustatome reikiamą 30% koncentracijos ShchSPK tirpalo kiekį 1 tonai mišinio paruošti:

6,6 kg koncentruoto priedo tirpalo vandens kiekis yra: 6,6 - 2 = 4,6 litro.

Taigi 1 tonai mišinio paruošti reikia 6,6 kg 30 % koncentracijos priedo tirpalo ir 68,4 l vandens praskiedimui.

Atsižvelgiant į maišytuvo poreikį ir pajėgumą, paruošiamas reikiamo tūrio darbinis tirpalas, kuris apibrėžiamas kaip priedo tirpalo ir vandens sunaudojimo (1 tonai mišinio), šio maišytuvo našumo ir veikimo laikas (valandomis). Pavyzdžiui, kai maišymo įrenginio našumas yra 100 t/h vienai pamainai (8 val.), reikia paruošti tokį darbinį tirpalą: 0,0066 100 8 = 5,28 (t) 30 % ShchSPK tirpalo ir 0,684 100 8 = 54,72 (t) skiedimo vandens.

30% koncentracijos ShchSPK tirpalas pilamas į vandenį ir gerai išmaišomas. Paruoštas darbinis tirpalas gali būti paduodamas į maišytuvą naudojant vandens dozatorių.

27 priedas

DIRVOMENŲ IR CEMENTU APDOROTŲ DIRVOŽIŲ KOKYBĖS KONTROLĖS LAUKO METODAI

Grunto trupinimo laipsnio nustatymas

Molio dirvožemio trupinimo laipsnis nustatomas pagal GOST 12536-79, vidutiniškai atrenkami 2–3 kg sveriantys mėginiai ir išsijoti per sietą su 10 ir 5 mm skylutėmis. Dirvožemio drėgnumas prie derliaus ribos W t neturi viršyti 0,4 dirvožemio drėgnumo. Esant didesnei drėgmei, vidutinis dirvožemio mėginys pirmiausia susmulkinamas ir džiovinamas ore.

Ant sietų likęs dirvožemis pasveriamas ir nustatomas mėginio kiekis masėje (%). Tinkamo P dydžio gabalėlių kiekis apskaičiuojamas pagal formulę

kur q 1 - mėginio masė, g;

q – likučio sietelyje masė, g.

Dirvožemių ir dirvožemių mišinių su rišikliais drėgnumo nustatymas

Dirvožemių ir dirvožemių mišinių su rišikliais drėgnumas nustatomas džiovinant vidutinį mėginį (iki pastovios masės):

termostate 105 - 110 °C temperatūroje;

vartojant alkoholį;

radioizotopiniai prietaisai VPGR-1, UR-70, RVPP-1 pagal GOST 24181-80 reikalavimus;

karbido drėgmės matuoklis VP-2;

N.P. sistemos drėgmės matuoklis Kovaliovas (taip pat nustatomas drėgnų dirvožemių tankis ir dirvožemio skeleto tankis).

Drėgmės nustatymas džiovinant vidutinį mėginį alkoholiu

Į porcelianinį puodelį supilamas 30 - 50 g smėlingų smulkiagrūdžių arba 100 - 200 g stambiagrūdžių dirvožemių mėginys (pastariesiems nustatomos smulkesnės nei 10 mm dalelės); mėginys kartu su puodeliu pasveriamas, sudrėkinamas alkoholiu ir padegamas; tada mėginio puodelis atšaldomas ir pasveriamas. Ši operacija kartojama (maždaug 2 - 3 kartus), kol skirtumas tarp tolesnių svėrimų viršija 0,1 g Pirmą kartą įpilamas alkoholio kiekis yra 50%, antrą kartą - 40%, trečią - 30% mėginio masės dirvožemio.

Dirvožemio drėgmė W nustatoma pagal formulę

kur q 1, q 2 yra atitinkamai drėgnų ir išdžiūvusių dirvožemių masė, g.

Bendras drėgmės kiekis visoms stambių dirvožemių dalelėms nustatomas pagal formulę

W = W 1 (1 - a) + W 2, (2)

čia W 1 – dirvožemio, kuriame yra mažesnių nei 10 mm dalelių, drėgnis, %;

W 2 - apytikslis dirvožemio, kuriame yra didesnių kaip 10 mm dalelių, drėgnis, % (žr. šio priedo lentelę).

	Apytikslis drėgnumas W 2,%, kai stambiame dirvožemyje yra didesnių nei 10 mm dalelių, vienos frakcijos
Išsiveržė
Nuosėdinės
Mišrus

Drėgmės nustatymas karbido drėgmės matuokliu VP-2

Į prietaiso vidų įdedamas 30 g masės smėlingų ir molingų gruntų arba 70 g stambių gruntų mėginys (stambaus grunto drėgnumas nustatomas ant mažesnių nei 10 mm dalelių); Į prietaisą pilamas maltas kalcio karbidas. Tvirtai apvynioję prietaiso dangtelį, stipriai jį purtykite, kad reagentas susimaišytų su medžiaga. Po to turite patikrinti įrenginio sandarumą, prie kurio visos jo jungtys pridedate degtuką ir įsitikinkite, kad nėra blyksnių. Mišinys sumaišomas su kalcio karbidu, purtant prietaisą 2 minutes. Slėgio rodmenys ant manometro atliekami praėjus 5 minutėms nuo maišymo pradžios, jei jo rodmenys yra mažesni nei 0,3 MPa ir po 10 minučių, jei manometro rodmenys yra didesni nei 0,3 MPa. Matavimas laikomas baigtu, jei manometro rodmenys yra stabilūs. Smulkiagrūdžių dirvožemių drėgnumas ir suminis drėgnis visoms stambiagrūdžių dirvožemių frakcijoms nustatomas pagal (1) ir (2) formules.

Natūralios drėgmės, drėgno dirvožemio tankio ir dirvožemio karkaso tankio nustatymas N.P. prietaisu. Kovaleva

Prietaisas (žr. paveikslėlį šiame priede) susideda iš dviejų pagrindinių dalių: plūdės 7 su vamzdeliu 6 ir indo 9. Ant vamzdelio atspausdintos keturios skalės, nurodančios gruntų tankį. Viena skalė (Vl) naudojama šlapių dirvožemių tankiui (nuo 1,20 iki 2,20 g/cm 3) nustatyti, likusia - chernozemo (Ch), smėlingų (P) ir molingų (G) dirvožemių karkaso tankiui ( nuo 1,00 iki 2,20 g/cm3).

Įrenginys N.P. Kovaleva:

1 - įrenginio dangtelis; 2 - prietaisų užraktai; 3 - kibiras-dėklas; 4 - mėginių ėmimo įtaisas su pjovimo žiedu; 5 - peilis; 6 - vamzdis su svarstyklėmis; 7 - plūdė; 8 - laivų užraktai; 9 - indas; 10 - kalibravimo svoris (plokštelės);

11 - guminė žarna; 12 - apatinis dangtelis; 13 - plūdinės spynos; 14 - pjovimo žiedas (cilindras) su apatiniu dangteliu

Prietaiso pagalbinius priedus sudaro: 200 cm 3 tūrio pjovimo plieninis cilindras (pjovimo žiedas), antgalis pjovimo žiedui spausti, peilis žiedo paimtam mėginiui pjaustyti, kibiras-dėklas su dangteliu. ir spynos.

Įrenginio tikrinimas. Apatinėje plūdės 7 dalyje sumontuotas tuščias pjovimo žiedas 4. Prie plūdės trimis spynomis pritvirtinamas indas 9 ir panardinamas į vandenį, supiltą į kibirą-dėklą 3.

Teisingai subalansuotas prietaisas panardinamas į vandenį iki „Vl“ skalės pradžios, t.y. rodmenys P (Yo) = 1,20 u/cm3. Jei vandens lygis nukrypsta į vieną ar kitą pusę, prietaisą reikia reguliuoti kalibravimo svareliu (metalinėmis plokštelėmis), esančiu apatiniame plūdės dangtelyje 12.

Mėginio paruošimas. Dirvožemio mėginys imamas dirvožemio nešikliu – pjovimo žiedu. Norėdami tai padaryti, išlyginkite platformą bandymo vietoje ir naudodami antgalį panardinkite pjovimo žiedą, kol 200 cm 3 tūrio žiedas bus visiškai užpildytas. Kai pjovimo cilindras (žiedas) panardinamas, dirvožemis pašalinamas peiliu. Užpildžius žiedą gruntu, kurio perteklius yra 3 - 4 mm, jis nuimamas, apatinis ir viršutinis paviršiai nuvalomi ir nuvalomi nuo prilipusio grunto.

Progresas. Darbas atliekamas trimis etapais: „Vl“ skalėje nustatomas šlapio grunto tankis; nustatyti dirvožemio karkaso tankį pagal vieną iš trijų skalių „H“, „P“, „G“, priklausomai nuo dirvožemio tipo; apskaičiuokite natūralią drėgmę.

Drėgno grunto tankio nustatymas „Vl“ skalėje

Pjovimo žiedas su gruntu montuojamas ant apatinio plūdės dangtelio, užfiksuojant jį plūde su užraktais. Plūdė panardinama į kibirą, pripildytą vandens. Skalėje prie vandens lygio imamas rodmuo, atitinkantis šlapio dirvožemio tankį P (Yck). Duomenys įrašomi į lentelę.

Dirvožemio karkaso tankio nustatymas naudojant „H“, „P“ arba „G“ skales

Dirvožemio mėginys iš dirvožemio nešiklio (pjovimo žiedo) visiškai perpilamas į indą ir užpildomas vandeniu iki 3/4 indo talpos. Dirvožemis kruopščiai sumalamas vandenyje mediniu peiliu, kol gaunama vienalytė suspensija. Indas prijungiamas prie plūdės (be grunto nešiklio) ir panardinamas į kibirą su vandeniu. Vanduo per tarpą tarp plūdės ir indo užpildys likusią laivo erdvę, o visa plūdė su indu bus panardinta į vandenį, kol tam tikras lygis. Vienos skalės rodmuo (atsižvelgiant į dirvožemio tipą) laikomas dirvožemio karkaso tankiu Pck (Yck) ir įrašomas į lentelę.

Natūralios drėgmės skaičiavimas

Natūrali (natūrali) drėgmė apskaičiuojama remiantis bandymų rezultatais, naudojant formules:

čia P (Yo) – šlapio dirvožemio tankis „Vl“ skalėje, g/cm 3 ;

Pck (Yck) - dirvožemio skeleto tankis pagal vieną iš skalių ("H", "P" arba "G"), g/cm 3 .

Jėgos nustatymas pagreitintu būdu

Norint greitai nustatyti mėginių gniuždymo stiprumą iš mišinių, kurių dalelės yra mažesnės nei 5 mm, iš kiekvienų 250 m 3 mišinio imami apie 2 kg sveriantys mėginiai. Mėginiai dedami į indą su sandariu dangteliu, kad išlaikytų drėgmę, ir ne vėliau kaip po 1,5 valandos pristatomi į laboratoriją.

Iš mišinio standartiniu tankinimo įtaisu arba presuojant paruošiami trys 5 x 5 cm dydžio mėginiai ir įdedami į hermetiškai uždarytas metalines formas. Formos su pavyzdžiais dedamos į termostatą ir laikomos 5 valandas 105 - 110 °C temperatūroje, po to išimamos iš termostato ir 1 valandą laikomos kambario temperatūroje. Seninti mėginiai išimami iš formų ir nustatomas gniuždymo stipris (be vandens prisotinimo) pagal App. metodą. 14.

Nustatymo rezultatas padauginamas iš koeficiento 0,8 ir gaunamas stiprumas, atitinkantis mėginių stiprumą po 7 dienų kietėjimo drėgnomis sąlygomis ir išbandytas vandens prisotintoje būsenoje.

Mišinio kokybė nustatoma lyginant bandinių, nustatytų pagreitintu metodu, ir 7 dienų senumo laboratorinių mėginių iš etaloninio mišinio gniuždymo stiprio vertes. Šiuo atveju etaloninių mėginių stiprumas turi būti ne mažesnis kaip 60 % standartinio. Gamybos ir laboratorinių mėginių stiprumo rodiklių nuokrypiai, ruošiant mišinius, neturėtų viršyti:

karjerų maišymo gamyklose +/- 8%;

vienkartinė dirvos maišymo mašina +/- 15%;

kelių malūnas +/- 25%.

Dirvožemio mišiniams, kuriuose yra didesnių nei 5 mm dalelių, gniuždymo stipris nustatomas vandeniu prisotintuose mėginiuose po 7 dienų kietėjimo drėgnomis sąlygomis ir lyginamas su etaloninių mėginių gniuždymo stipriu. Mišinio kokybė vertinama panašiai kaip mišinių, pagamintų iš žemių, kuriose yra mažesnių nei 5 mm dalelių.

28 priedas

SAUGOS INSTRUKCIJŲ KONTROLINIS SĄRAŠAS

1. Svetainė (darbo vieta)

2. Pavardė, inicialai

3. Kokiam darbui jis skirtas?

4. Pavardė, meistro (mechaniko) inicialai

Įvadinis mokymas

Įvadinis saugos mokymas, susijęs su profesija

Vyko ___________

Saugos instruktažą vedančio asmens parašas

____________ " " _____________ 19__

Darbo apmokymuose

Saugos instruktažas darbo vietoje _______________________

(darbovietės pavadinimas)

darbininkų bendražygis _______________________ gavo ir asimiliavosi.

Darbuotojo parašas

Meistro (mechaniko) parašas

Leidimas

Draugas _____________________ leidžiama dirbti savarankiškai

___________________________________________________________________________

(darbovietės pavadinimas)

kaip _________________________________________________________________________

" " ___________ 19__

Skyriaus vedėjas (meistras) _____________________________________

Standartų metodas (standartiniai tirpalai)

Taikant vieno standarto metodą, pirmiausia išmatuojamas analitinio signalo dydis (ST) tirpalui, kurio medžiagos koncentracija yra žinoma (Cst). Tada išmatuojamas analitinis signalo dydis (y x) tirpalui, kurio medžiagos koncentracija nežinoma (C x). Skaičiavimas atliekamas pagal formulę

C x = C st × y x / y ST (2.6)

Šis skaičiavimo metodas gali būti naudojamas, jei analitinės signalo priklausomybė nuo koncentracijos apibūdinama lygtimi, kurioje nėra laisvojo nario, t.y. lygtis (2.2). Be to, medžiagos koncentracija standartiniame tirpale turi būti tokia, kad analitinių signalų, gautų naudojant etaloninį tirpalą ir tirpalą, kurio medžiagos koncentracija nežinoma, reikšmės būtų kuo artimesnės viena kitai.

Tegu tam tikros medžiagos optinis tankis ir koncentracija susiejami pagal lygtį A = 0,200C + 0,100. Pasirinktame etaloniniame tirpale medžiagos koncentracija yra 5,00 μg/ml, o šio tirpalo optinis tankis – 1,100. Nežinomos koncentracijos tirpalo optinis tankis yra 0,300. Skaičiuojant kalibracinės kreivės metodu, nežinoma medžiagos koncentracija bus lygi 1,00 μg/ml, o skaičiuojant naudojant vieną etaloninį tirpalą – 1,36 μg/ml. Tai rodo, kad medžiagos koncentracija standartiniame tirpale buvo parinkta neteisingai. Koncentracijai nustatyti reikia paimti etaloninį tirpalą, kurio optinis tankis yra artimas 0,3.

Jeigu analizinio signalo priklausomybė nuo medžiagos koncentracijos apibūdinama (2.1) lygtimi, tai geriau naudoti ne vieno etalono, o dviejų etalonų metodą (ribojamųjų tirpalų metodas). Taikant šį metodą, analitinių signalų reikšmės matuojamos standartiniams tirpalams su dviem skirtingomis medžiagos koncentracijomis, iš kurių viena (C 1) yra mažesnė už numatomą nežinomą koncentraciją (C x), o antroji (C 2). yra didesnis. Nežinoma koncentracija apskaičiuojama pagal formules

Cx = C 2 (y x - y 1) + C 1 (y 2 - y x) / y 2 - y 1

Adityvinis metodas dažniausiai taikomas analizuojant sudėtingas matricas, kai matricos komponentai įtakoja analizinio signalo dydį ir neįmanoma tiksliai nukopijuoti imties matricos sudėties.

Yra keletas šio metodo veislių. Taikant priedų skaičiavimo metodą, pirmiausia išmatuojama bandinio, kurio medžiagos koncentracija nežinoma (y x), analitinis signalas. Tada į šį mėginį pridedamas tam tikras tikslus analitės (standarto) kiekis ir vėl išmatuojama analitinės signalo reikšmė (ext). Nustatomos sudedamosios dalies koncentracija analizuojamame mėginyje apskaičiuojama pagal formulę

C x = C iki 6 y x / y ext – y x (2,8)

Taikant grafinį priedų metodą, paimamos kelios identiškos tiriamojo mėginio porcijos (alikvotinės dalys), o į vieną iš jų priedas nededamas, o į likusius pridedami įvairūs tikslūs nustatomo komponento kiekiai. Kiekvienai alikvotai išmatuojamas analitinio signalo dydis. Tada sudaromas grafikas, apibūdinantis gauto signalo dydžio tiesinę priklausomybę nuo priedo koncentracijos, ir jis ekstrapoliuojamas į sankirtą su abscisių ašimi. Šios tiesios linijos abscisių ašyje atkirstas segmentas yra lygus nežinomai nustatomos medžiagos koncentracijai.

Pažymėtina, kad adityviniame metode naudojama formulė (2.8), kaip ir nagrinėjama grafinio metodo versija, neatsižvelgia į foninį signalą, t.y. manoma, kad priklausomybė apibūdinama (2.2) lygtimi. Standartinis tirpalo metodas ir priedų metodas gali būti naudojami tik tuo atveju, jei kalibravimo funkcija yra tiesinė.

Nustatykite bandinio analizinį signalą ( y x) ir to paties mėginio signalas, pridedant tam tikro žinomo kiekio nustatyto komponento priedą ( y x + išorinis), tada nežinoma nustatomo komponento koncentracija yra:

kur V pridėti, V mėginys yra atitinkamai priedo ir mėginio tūris.

Kitas analitinės chemijos tikslas yra sumažinti aptikimo ribą. Taip yra dėl nuolat augančių kosmoso ir karinėje pramonėje naudojamų medžiagų grynumo reikalavimų.

Pagal aptikimo riba suprasti minimalią medžiagos koncentraciją, kurią galima nustatyti pasirinktu metodu su tam tikra priimtina paklaida. Gana dažnai analitikai chemikai vartoja šį terminą « jautrumas» , kuris charakterizuoja analizinio signalo kitimą, pasikeitus nustatomo komponento koncentracijai, t.y. virš aptikimo ribos metodas yra jautrus nustatomam komponentui, žemiau aptikimo ribos jis yra nejautrus,

Egzistuoja kai kurie būdai padidina reakcijų jautrumą , Pavyzdžiui:

1) koncentracija (mėginio signalo padidėjimas):

2) didinant reagentų grynumą (sumažinant foninį signalą).

Sumažėja reakcijos jautrumas šie veiksniai:

1) šildymas. Paprastai tai padidina tirpumą ir atitinkamai sumažina analitinio signalo dydį;

2) reagento perteklius. Gali susidaryti šalutiniai produktai, pavyzdžiui:

Hg 2+ + 2 I - ® HgI 2 ¯ (raudonos nuosėdos);

HgI 2 + 2 I - ® 2- (bespalvis tirpalas);

3) aplinkos rūgštingumo neatitikimas. Gali trūkti analitinės reakcijos. Taigi halogenidų oksidacijos reakcijos su kalio permanganatu rūgščioje terpėje reikšmingai priklauso nuo terpės pH (5.1 lentelė);

4) trukdantys komponentai. Gali susidaryti šalutiniai produktai.

5.1 lentelė

Optimalus terpės rūgštingumas oksiduojant halogenidus kalio permanganatu

Oksidacijos reakcija	Optimalus aplinkos rūgštingumas
2 I - ® I 2 + 2 e
2 Br - ® Br 2 + 2 e
2 Cl - ® Cl 2 + 2 e

Pirmus tris veiksnius, mažinančius reakcijos jautrumą, galima pašalinti kruopščiai atliekant analitines procedūras.

Svetimų (trukdančių) jonų įtaka slopinama naudojant kompleksines medžiagas, oksidatorius ar reduktorius. Šios medžiagos vadinamos maskuojančiomis medžiagomis, o pati procedūra – trukdančių jonų maskavimu.

Taigi, nustatant Co(II) naudojant reakciją su kalio tiocianatu, analitinis signalas yra mėlynos tirpalo spalvos atsiradimas dėl tetrarodankoboltato(II) jono susidarymo:

Co 2+ + 4 SCN - = 2- (mėlynas tirpalas).

Jei tirpale yra Fe (III) jonų, tirpalas įgaus kraujo raudonumo spalvą, nes komplekso 3 stabilumo konstanta yra daug didesnė už kobalto (II) tiocianato komplekso stabilumo konstantą:

Fe 3+ + 6 SCN - = 3- (tamsiai raudonas tirpalas).

Tie. esantys geležies (III) jonai trukdo kobalto (II) jonams. Taigi, norint nustatyti Co(II), pirmiausia (prieš įdedant KSCN tirpalą) reikia užmaskuoti Fe(III). Pavyzdžiui, „suriškite“ geležies (III) jonus į kompleksą, kuris yra stabilesnis nei 3-. Taigi, kompleksai 3-, 3-, 3- yra stabilesni 3- atžvilgiu. Todėl kaip maskuojamosios medžiagos gali būti naudojami KF, K 2 HPO 4 arba (NH 4) 2 C 2 O 4 tirpalai.

Susidomėjimas adityviuoju jonometrijos metodu kyla dėl to, kad kituose analizės metoduose jis vaidina svarbesnį vaidmenį nei adityvusis metodas. Jonometrinis pridėjimo metodas turi du didelius pranašumus. Pirma, jei analizuojamų mėginių jonų stiprumo svyravimai yra nenuspėjami, tai naudojant bendrą kalibravimo kreivės metodą, susidaro didelės nustatymo paklaidos. Adityvinio metodo naudojimas radikaliai pakeičia situaciją ir padeda sumažinti nustatymo paklaidą. Antra, yra elektrodų kategorija, kurių naudojimas yra problemiškas dėl galimo dreifo. Esant vidutiniam potencialo dreifui, pridėjimo metodas žymiai sumažina nustatymo paklaidą.

Plačiajai visuomenei žinomos šios priedų metodo modifikacijos: standartinis priedų metodas, dvigubo standarto priedų metodas, Gran metodas. Visi šie metodai gali būti suskirstyti į dvi kategorijas pagal aiškų matematinį kriterijų, kuris lemia gautų rezultatų tikslumą. Taip yra dėl to, kad kai kurie priediniai metodai skaičiavimuose būtinai naudoja anksčiau išmatuotą elektrodo funkcijos nuolydžio vertę, o kiti ne. Pagal šį skirstymą standartinis pridėjimo metodas ir Gran metodas patenka į vieną kategoriją, o dvigubo standarto pridėjimo metodas į kitą.

1. Standartinis pridėjimo metodas ir Gran metodas.

Prieš pristatydamas individualios savybės vienokio ar kitokio tipo adityvinio metodo, keliais žodžiais apibūdinsime analizės procedūrą. Procedūra susideda iš to, kad į analizuojamą mėginį įpilamas tirpalas, kuriame yra tas pats analizuojamas jonas. Pavyzdžiui, norint nustatyti natrio jonų kiekį, įpilama standartinio natrio tirpalo. Po kiekvieno papildymo užregistruojami elektrodų rodmenys. Priklausomai nuo to, kaip toliau apdorojami matavimo rezultatai, metodas bus vadinamas standartiniu pridėjimo metodu arba Gran metodu.

Standartinio papildymo metodo skaičiavimas yra toks:

Cx = D C (10DE/S – 1)-1,

kur Cx yra norima koncentracija;

DC yra priedo kiekis;

DE yra galimas atsakas į nuolatinės srovės priedo įvedimą;

S yra elektrodo funkcijos nuolydis.

Skaičiavimas Gran metodu atrodo šiek tiek sudėtingesnis. Jį sudaro grafiko braižymas koordinatėmis (W+V) 10 E/S nuo V,

čia V – pridėtų priedų kiekis;

E - potencialios vertės, atitinkančios įvestus priedus V;

W yra pradinis mėginio tūris.

Grafikas yra tiesi linija, kertanti x ašį. Susikirtimo taškas atitinka pridėto priedo tūrį (DV), kuris yra lygiavertis norimai jonų koncentracijai (žr. 1 pav.). Iš ekvivalentų dėsnio išplaukia, kad Cx = Cst DV / W, kur Cst yra jonų koncentracija tirpale, naudojama priedams įvesti. Gali būti keletas priedų, o tai natūraliai pagerina nustatymo tikslumą, lyginant su standartiniu priedų metodu.

Nesunku pastebėti, kad abiem atvejais atsiranda elektrodo funkcijos nuolydis S. Iš to išplaukia, kad pirmasis adityvinio metodo etapas yra elektrodų kalibravimas tolesniam nuolydžio vertės nustatymui. Absoliuti potencialo vertė skaičiuojant neįtraukiama, nes norint gauti patikimus rezultatus, svarbu tik kalibravimo funkcijos nuolydžio pastovumas nuo mėginio iki mėginio.

Kaip priedą galite naudoti ne tik tirpalą, kuriame yra potencialą lemiantis jonas, bet ir medžiagos tirpalą, kuris aptiktą mėginio joną suriša į nesiskiriantį junginį. Analizės procedūra iš esmės nesikeičia. Tačiau šiuo atveju yra keletas charakteristikos, į ką reikėtų atsižvelgti. Ypatumai yra tai, kad eksperimentinių rezultatų grafikas susideda iš trijų dalių, kaip parodyta 2 pav. Pirmoji dalis (A) gaunama tokiomis sąlygomis, kai rišančios medžiagos koncentracija yra mažesnė už potencialą lemiančios medžiagos koncentraciją. Kita grafiko (B) dalis gaunama su maždaug lygiaverčiais aukščiau išvardytų medžiagų santykiais. Ir galiausiai trečioji grafiko dalis (C) atitinka sąlygas, kurioms esant rišančios medžiagos kiekis yra didesnis už potencialą lemiantį. Tiesiškai ekstrapoliavus grafiko A dalį į x ašį, gaunama reikšmė DV. B sritis paprastai nenaudojama analitiniams tyrimams.

Jei titravimo kreivė yra centriškai simetriška, tuomet analizės rezultatams gauti galima naudoti sritį C. Tačiau šiuo atveju ordinates reikia skaičiuoti taip: (W+V)10 -E/S.

Kadangi Gran metodas turi didesnių pranašumų nei standartinis priedų metodas, tolesnės diskusijos pirmiausia bus susijusios su Gran metodu.

Metodo naudojimo pranašumai gali būti išreikšti šiais punktais.

1. Nustatymo paklaidos sumažinimas 2-3 kartus dėl matavimų skaičiaus padidėjimo viename mėginyje.

2. Taikant adityvinį metodą, nereikia kruopščiai stabilizuoti analizuojamo mėginio jonų stiprumo, nes jo svyravimai atsispindi vertėje. absoliučioji vertė potencialas yra didesnis nei elektrodo funkcijos nuolydis. Šiuo atžvilgiu nustatymo paklaida yra mažesnė, palyginti su kalibravimo kreivės metodu.

3. Daugelio elektrodų naudojimas yra problemiškas, nes esant nepakankamai stabiliam potencialui, reikia dažnai kalibruoti. Kadangi daugeliu atvejų galimas poslinkis turi mažai įtakos kalibravimo funkcijos nuolydžiui, rezultatų gavimas naudojant standartinį papildymo metodą ir Gran metodą žymiai padidina tikslumą ir supaprastina analizės procedūrą.

4. Standartinių priedų metodas leidžia kontroliuoti kiekvieno analizinio nustatymo teisingumą. Kontrolė atliekama apdorojant eksperimentinius duomenis. Kadangi matematiniame apdorojime dalyvauja keli eksperimentiniai taškai, kiekvieną kartą per juos nubrėžus tiesią liniją patvirtinama, kad matematinė kalibravimo funkcijos forma ir nuolydis nepasikeitė. Priešingu atveju grafiko linijinis vaizdas negarantuojamas. Taigi galimybė kontroliuoti analizės teisingumą kiekvieno nustatymo metu padidina rezultatų patikimumą.

Kaip jau buvo pažymėta, standartinis sudėjimo metodas leidžia nustatyti 2–3 kartus tiksliau nei kalibravimo kreivės metodas. Tačiau norint gauti tokį apibrėžimo tikslumą, reikėtų vadovautis viena taisykle. Per dideli arba maži papildymai sumažins nustatymo tikslumą. Optimalus priedo kiekis turi būti toks, kad jis sukeltų galimą 10-20 mV atsaką vieno krūvio jonui. Ši taisyklė optimizuoja atsitiktinę analizės paklaidą, tačiau tomis sąlygomis, kuriomis dažnai naudojamas adityvus metodas, sisteminė paklaida, susijusi su jonų selektyvių elektrodų charakteristikų pokyčiais, tampa reikšminga. Sisteminę klaidą šiuo atveju visiškai lemia elektrodo funkcijos nuolydžio keitimo klaida. Jei eksperimento metu nuolydis pasikeičia, tada tam tikromis sąlygomis santykinė nustatymo paklaida bus maždaug lygi santykinei paklaidai dėl nuolydžio pasikeitimo.

Panašūs straipsniai